丙烯酰胺AM的聚合物聚丙烯酰胺PAM相对分子质量

    利用KUO法对PAM相对分子质量的分布数据进行处理时得出，74.6%的大分子是由于再结合作用使大基团链终止制得，只有25.4%的大分子是由歧化作用和链转移制得的。

    大部分AM水溶液在25℃时，PAM的最大可能平均相对分子质量Mp值在(350-900)*10^4之间。升高温度会使链转移常数增大，平均相对分子质量Mp值减小。在AM水溶液聚合，50℃以下时活性增大，链向水和聚合物分子的链转移多，而向引发剂和单体的链转移少，据文献资料报道，PAM的相对分子质量Mp值可达(200-400)*10^4。产生这种差异可能有几个原因。应注意的一点是，对于高分子聚合物通常测定Mw(重均相对分子质最)或Mn(数均相对分子质量)，而Mw和Mn的数位比Mp大。聚合物的相对分子质量分布越宽这种差别越大。另一方面，少部分交联或歧化的反应促使聚合度分散性增大，其结果是高分子成分的百分比较高。

    在一定的聚合或干燥条件下会形成亚胺化交联(方程(1)和方程(2))。部分亚胺化的聚合物水溶性降低。分子间的亚胺化使聚合物完全交联而不溶，分子内的交联仅会部分不溶。可以调节溶液中单体浓度、改变溶液pH值、控制反应温度，采用水溶性链转移剂来控制相对分子质量和亚胺化程度。AM在酸性介质中聚合，产物难溶或不溶。

    因此，非离子聚丙烯酰胺链结构并非全部为线性直链大分子，它的高分子链结构中包含支链和亚胺化交联的结构。交联合适则相对分子质量高，可溶；交联多则不溶。可利用在聚合溶液中加入尿素，削弱PAM链间缔合，防止不溶交联物产生从而提高PAM相对分子质量。尿素相对分子质量小，有加快大分子溶解速度以制备易溶PAM产品等作用。

    近年来，高相对分子质童特别是超高相对分子质量PAM产品的研究与开发，在国内外引起了极大关注。这是因为油田驱油用的聚合物PAM用量很大，其驱油效力一般随相对分子质量的增高而增高。一般聚合物相对分子质量随单体浓度升高而增大，随着引发速度加快而减小。
 
    因此为提高聚丙烯酰胺相对分子质量，从利用聚合反应规律方面考虑，适当增大单体浓度、减少引发剂浓度、降低聚合反应温度；或从聚合引发体系方面考虑，采用由甲基丙烯酸N，N-二甲胺基乙酯(DMAEMA)和常规引发剂组成的，具有引发和参与聚合的双重功能引发体系，例如MAEMA+K2S2O8或K2S2O8-DMAEMA-NaHSO3，就能制得相对分子质量高、水溶性好的产品。在聚合分子中引入庞大侧基、带电荷基团、缔合或微交联也可以提高相对分子质量，提高聚合物的黏度及附温抗盐性能。例如用N,N'-二甲基丙烯酰胺(DMAM)、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)、丙烯酰胺(AM)共聚合成了具有较好耐温、抗盐性和增黏性的驱油用的AM/DMAM/AMPS三元共聚物。

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